Binding of the Oxo−Rhenium(V) Core to Methionine and to N-Terminal Histidine Dipeptides
Notice bibliographique
Résumé
The ReOX(2)(met) compounds (X = Cl, Br) adopt a distorted octahedral structure in which a carboxylato oxygen lies trans to the Re=O bond, whereas the equatorial plane is occupied by two cis halides, an NH(2), and an SCH(3) group. Coordination of the SCH(3) unit creates an asymmetric center, leading to two diastereoisomers. X-ray diffraction studies reveal that the crystals of ReOBr(2)(d,l-met).1/2H(2)O and ReOBr(2)(d,l-met).1/2CH(3)OH contain only the syn isomer (S-CH(3) bond on the side of the Re=O bond), whereas ReOCl(2)(d-met) and ReOCl(2)(d,l-met) consist of the pure anti isomer. (1)H NMR spectroscopy shows that both isomers coexist in equilibrium in acetone (anti/syn ratio = 1:1 for X = Br, 3:1 for X = Cl). Exchange between these two isomers is fast above room temperature, but it slows down below 0 degrees C, and the sharp second-order spectra of both isomers at -20 degrees C were fully assigned. The coupling constants are consistent with the solid-state conformations being retained in solution. Complexes of the type [ReOX(2)(His-aa)]X (X = Cl, Br) are isolated with the dipeptides His-aa (aa = Gly, Ala, Leu, and Phe). X-ray diffraction work on [ReOBr(2)(His-Ala)]Br reveals the presence of distorted octahedral cations containing the Re=O(3+) core and a dipeptide coordinated through the histidine residue via the imidazole nitrogen, the terminal amino group, and the amide oxygen, the site trans to the Re=O bond being occupied by the oxygen. The alanine residue is ended by a protonated carboxylic group that does not participate in the coordination. The constant pattern of the(1)H NMR signals for the protons in the histidine residue confirms that the various dipeptides adopt a similar binding mode, consistent with the solid-state structure being retained in CD(3)OD solution.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».