Bis(carbonyl)platinum(II) Derivatives: Molecular Structure of<i>cis</i>-Pt(CO)<sub>2</sub>(SO<sub>3</sub>F)<sub>2</sub>, Complete Vibrational Analysis of<i>cis</i>-Pt(CO)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>, and Attempted Synthesis of<i>cis</i>-Pt(CO)<sub>2</sub>F<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
As part of a comprehensive study of square planar palladium(II) and platinum(II) carbonyl derivatives, the molecular structure of cis -Pt(CO) 2 (SO 3 F) 2, the complete vibrational spectra of cis -Pt(CO) 2 Cl 2, and the attempted synthesis of cis -Pt(CO) 2 F 2 are reported. cis -Pt(CO) 2 (SO 3 F) 2 is isostructural with cis -Pd(CO) 2 (SO 3 F) 2 and crystallizes in the monoclinic space group P 2 1 / n (no. 14). Crystal data: a = 7.419(1) Å; b = 14.751(2) Å; c = 8.634(1) Å; β = 89.95(1)°; V = 944.9(2) Å 3; Z = 4; T = 300 K; R [ F o > 4σ( F o )] = 0.0447 and wR2 = 0.1097. The internal bond parameters of the cis -Pt(CO) 2 (SO 3 F) 2 are compared to those of cis -Pd(CO) 2 (SO 3 F) 2, cis -Pt(CO) 2 Cl 2, and [M(CO) 4 ] 2+, M = Pd, Pt. Solid cis -Pt(CO) 2 Cl 2 is studied by IR and Raman spectroscopy, and the data are compared to those of the matrix-isolated complex by IR spectroscopy. Vibrational assignments are supported by DFT calculations, which provide, in addition to vibrational wavenumbers, estimates of IR and Raman band intensities. The positions of 12 of the expected 15 fundamentals of cis -Pt(CO) 2 Cl 2 are obtained experimentally. Attempts to synthesize cis -Pt(CO) 2 F 2, using, in addition to cis -Pt(CO) 2 X 2, X = Cl or SO 3 F, [Pt(CO) 4 ][Sb 2 F 11 ] 2 or PtF 6 as starting material and toluene or anhydrous hydrogen fluoride as the reaction medium, are unsuccessful. There are however two interesting results: The reductive carbonylation of PtF 6 in HF produces with [Pt(CO) 4 ][PtF 6 ] the first carbonyl fluoride of platinum, and the reaction of [Pt(CO) 4 ][Sb 2 F 11 ] 2 and CsF in HF results in the formation of the previously reported anionic cluster complex Cs 2 [Pt 3 (CO) 6 ] n ≈ 10 . The inclusion of [M(CO) 4 ] 2+, M = Pd, Pt, provides new insights into the nature of the Pd(II)−CO and Pt(II)−CO bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».