Synthesis and Structure of Group 4 Iminophosphonamide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses of a variety of iminophosphonamide (PN 2 ) ligands ( 2a − f ), the corresponding hydrochloride salts ( 1a − c ), and a number of bis(PN 2 ) dichloride complexes of group 4 ( 3a − e ) and their corresponding dialkyls ( 5a − e ) are described. A novel monosubstituted PN 2 “ate” complex 4 was prepared from ligand 2f and Zr(NMe 2 ) 4 on treatment with excess Me 2 NH·HCl. Piano-stool PN 2 zirconium dichloride complexes 6a − h were accessible on treatment of CpZr(NMe 2 ) 3 (Cp = C 5 H 5, Cp*) with PN 2 ligands 2a − e, followed by metathesis with excess Me 3 SiCl or Me 2 NH·HCl ( 6a − g ) or at low T with ethereal HCl ( 6h ). Dialkyl derivatives 8a − h could be prepared from 6a − h or directly from ligands 2 and CpMMe 3 (Cp = C 5 H 5, Cp*; M = Ti or Zr). The intermediate Cp(PN 2 )Zr(NMe 2 ) 2, precursor to 6h, rearranged to the novel terminal difluoride complexes 7a, b at room temperature. A variety of complexes 3 and 6 or their corresponding alkyl derivatives have been characterized by X-ray crystallography. In addition, the novel “ate” complex 4 and difluoride complexes 7a, b have been structurally characterized in this manner. The structures of 7a, b in the solid state reveal strong, intramolecular coordination of the NMe 2 group to the metal center, resulting in eight-coordinate complexes. One of these complexes is fluxional in solution, suggesting rapid exchange of bound versus free NMe 2 groups coupled with the formation of coordination stereoisomers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».