Synthesis and Structure of Group 4 Iminophosphonamide Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses of a variety of iminophosphonamide (PN 2 ) ligands ( 2a − f ), the corresponding hydrochloride salts ( 1a − c ), and a number of bis(PN 2 ) dichloride complexes of group 4 ( 3a − e ) and their corresponding dialkyls ( 5a − e ) are described. A novel monosubstituted PN 2 “ate” complex 4 was prepared from ligand 2f and Zr(NMe 2 ) 4 on treatment with excess Me 2 NH·HCl. Piano-stool PN 2 zirconium dichloride complexes 6a − h were accessible on treatment of CpZr(NMe 2 ) 3 (Cp = C 5 H 5, Cp*) with PN 2 ligands 2a − e, followed by metathesis with excess Me 3 SiCl or Me 2 NH·HCl ( 6a − g ) or at low T with ethereal HCl ( 6h ). Dialkyl derivatives 8a − h could be prepared from 6a − h or directly from ligands 2 and CpMMe 3 (Cp = C 5 H 5, Cp*; M = Ti or Zr). The intermediate Cp(PN 2 )Zr(NMe 2 ) 2, precursor to 6h, rearranged to the novel terminal difluoride complexes 7a, b at room temperature. A variety of complexes 3 and 6 or their corresponding alkyl derivatives have been characterized by X-ray crystallography. In addition, the novel “ate” complex 4 and difluoride complexes 7a, b have been structurally characterized in this manner. The structures of 7a, b in the solid state reveal strong, intramolecular coordination of the NMe 2 group to the metal center, resulting in eight-coordinate complexes. One of these complexes is fluxional in solution, suggesting rapid exchange of bound versus free NMe 2 groups coupled with the formation of coordination stereoisomers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,062 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».