Group Transfer Polymerizations of Acrylates Catalyzed by Mononuclear Early d-Block and f-Block Metallocenes: A DFT Study
Notice bibliographique
Résumé
We present a DFT study of the monometallic group transfer polymerization (GTP) of methyl acrylate (MA) catalyzed by Sm-based and Zr-based metallocenes. The processes examined are the generation of the catalytically active species, the subsequent C−C coupling reaction, and the ring opening of a metallacyclic stable intermediate, resting state of the polymerization process, obtained from the C−C coupling. The mechanism for a neutral zirconocene, a cationic zirconocene, and a neutral samarocene are compared. The isoelectronic neutral samarocene and cationic zirconocene systems share many features, which explains their similar behavior in both the C−C coupling (no energy barrier on the potential energy surface) and the MA-assisted opening of the metallacycle. An analysis of the factors driving polymer stereoregularity in the processes catalyzed by the neutral samarocene and the cationic zirconocene has led to identifying a relationship between stereoregularity and the relative disposition of the acrylate and enolate ligands, as well as the direction of the incoming MA molecule in the opening of the metallacycle resting state. On the basis of these discoveries a kinetic model has been developed, which has proved successful in qualitatively predicting stereoregularity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».