Fourth-order constant denominator perturbation theory
Notice bibliographique
Résumé
A constant denominator perturbation theory based on a zeroth-order Hamiltonian characterized by degenerate subsets of orbitals is developed to fourth order. This formulation allows a decoupling of the numerators of the perturbation sequence, allowing for a much more rapid evaluation of the resulting sums. Although the theory is general, a constant denominator is chosen as a scaled difference between the average occupied and average virtual orbital energies. The correction for this choice is folded back into the perturbation. The scale can be chosen such that the first-order wave-function yields the lowest possible variational bound, or it can be chosen based upon the sequence of energy terms and the size of the wave function corrections. Results are presented within the localized bond model utilizing both the Pariser-Parr-Pople and CNDO model Hamiltonians. When the scale is chosen variational the second-order theory yields a useful bound, usually containing most of the basis set correlation. The third order appears as a scaled Langhoff-Davidson correction. The fourth-order theory displays remarkable stability, even in those cases in which Nesbet-Epstein partitioning seems poorly converged and Moller-Plesset theory uncertain. Other possible scalings are introduced and discussed, but the utility of these must await the more accurate predictions of fifth order for comparison.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,002 |
| Communication savante | 0,002 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».