Versatile redox reactivity of triaryl-meso-substituted Ni(<scp>ii</scp>) porphyrin
Notice bibliographique
Résumé
The electrochemical oxidation of nickel(ii) 5,15-p-ditolyl-10-phenylporphyrin () leads to the formation of different coupling products, with the distribution depending on the nature of the solvent (CH2Cl2-CH3CN, CH2Cl2, DMF), the cell configuration (2 or 3 compartments) and the number of electrons abstracted. In a two compartment configuration (anode and cathode in the same compartment) in a CH2Cl2-CH3CN mixture, nickel(ii) 5-chloro-10,20-p-ditolyl-15-phenylporphyrin () was isolated in good yield and its mechanism of formation is proposed. Switching to the three compartment configuration, the meso-β/meso-β doubly fused dimer () is detected as the major product whereas in pure CH2Cl2, the singly bonded meso-β dimer () is the major product; in both cases a significant amount of is also produced. These results are in accordance with the cyclic voltammetry analysis of measured in CH2Cl2-CH3CN and CH2Cl2 from which the voltammetric trace of is, respectively, appearing or not. In DMF the hydroxyporphyrin was detected as the major product. Furthermore, meso-functionalization of was performed by controlled potential electrolysis with triphenylphosphine as the nucleophile leading to the phosphonium substituted derivative () in good yield. Finally, unprecedented X-ray crystallographic structures of , , and are presented and their respective structural parameters compared.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».