Frustrated Lewis pairs derived from N-heterocyclic carbenes and Lewis acids
Notice bibliographique
Résumé
The chemistry of frustrated Lewis pairs derived from N-heterocyclic carbenes and a number of Lewis acids has been probed. The combination of 1,3-bis[2,6-(di-iso-propyl)phenyl]-1,3-imidazol-2-ylidene (IDipp) (1) with B(C6F5)3 was shown to give the classical Lewis acid-base adduct (IDipp)B(C6F5)3 (2) which was unreactive. In contrast, the combination 1,3-di-tert-butyl-1,3-imidazol-2-ylidene (3) with B(C6F5)3 proved to form a frustrated Lewis pair, and reacts with H2 to give the salt [ItBuH][HB(C6F5)3] (4) in high yield. In a similar fashion, addition of (3) to a series of amine-borane adducts including H3NB(C6F5)3 (5), PhH2NB(C6F5)3 (6) and PhH2NB(C6F5)3 (7) led to deprotonation and formation of imidazolium amido-borate salts [ItBuH][H2NB(C6F5)3] (8), [ItBuH][PhHNB(C6F5)3] (9) and [ItBuH][Ph2NB(C6F5)3] (10). Similar reactions of the amine-borane adducts EtNH2B(C6F5)3 (11) tBuNH2B(C6F5)3 (12) and Et2NHB(C6F5)3 (13) gave the amidoboranes EtHNB(C6F5)2 (14) tBuHNB(C6F5)2 (15) and Et2NB(C6F5)2 (16) respectively, with liberation of C6F5H and an equivalent of unreacted carbene. Mechanistically these reactions are thought to proceed through transient imidazolium salts similar to (8)-(10). In addition, the combination of carbene (3) and the cation [CPh3]+ in frustrated Lewis pair chemistry has been probed. Reaction of this combination at room temperature results in the immediate formation of [C3H2N2tBu2(C6H5)CPh2][B(C6F5)4] (17) stemming from carbene attack at a para-carbon of one of the phenyl rings of trityl. Addition of carbene to the benzyl amine adduct of [CPh3][B(C6F5)4] results in the formation of [ItBuH][B(C6F5)4] (18) and the secondary amine Ph3CNHCH2Ph (19), thus providing the first example of an all carbon-based frustrated Lewis pair. Crystallographic data for (2), (4), (9) and (13) are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
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