Magnetic Circular Dichroism of Phthalocyanine (M = Mg, Zn) and Tetraazaporphyrin (M = Mg, Zn, Ni) Metal Complexes. A Computational Study Based on Time-Dependent Density Functional Theory
Notice bibliographique
Résumé
We present here simulated magnetic circular dichroism (MCD) spectra of MTAP (M=Mg, Ni, Zn) and MPc (M=Mg, Zn) where TAP=tetraazaporphyrin and Pc=phthalocyanine. The study is based on magnetically perturbed time-dependent density functional theory (MP-TDDFT) and a newly implemented method for the calculation of A and B terms from the theory of MCD. It follows from our investigation that the MCD spectrum for the MTAP and MPc systems in the Q-band region consists of a single positive A term augmented by a positive B term, in agreement with experiment where available. The Q band can be fully characterized in terms of the 2a1u-->2eg one-electron excitation. For the aza systems MgTAP and ZnTAP, the simulated MCD spectra in the Soret region are dominated by the two one-electron excitations 2a2u-->2eg and 1a2u-->2eg and has the appearance of a positive A term (with values between 1.33-1.55, depending on the MTAP system) made asymmetric by a negative B term, in good agreement with experiment. We find, in agreement with all available experimental findings on MPc (M=Mg, Zn) type systems, that the MCD spectra in the Soret region are dominated by two transitions with positive A/ D-term values and two negative B/ D-term values. The major contribution to the two transitions comes from the 2a2u-->2eg and 1a2u-->2eg one-electron excitations. It appears that the ratio of A/ B for the term parameters is underestimated by theory.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».