Coming to Grips with N−H···N Bonds. 2. Homocorrelations between Parameters Deriving from the Electron Density at the Bond Critical Point
Notice bibliographique
Résumé
The equilibrium geometries of 54 small molecules containing linear or near-linear N−H···N bonds (sample M ) have been optimized at the MP2/6-31G(d,p) level and the values of p ‘ and p ‘ ‘ of the parameters p c at the bond-critical points ( p ‘ in the N−H, p ‘ ‘ in the H···N bond) have been computed from the results of these optimizations. Because the N−H and the H···N part of an N−H···N bond system have different character, the trends of p ‘ and of p ‘ ‘ in M are described by different functions. With the p c as descriptors (the electron density ρ c, the curvatures λ c, i, the Laplacian ∇ 2 c, the kinetic energy densities G c and K c, and the potential energy density V c ), we have searched for correlations of p ‘ and p ‘ ‘ ( homocorrelations ) in M . A high degree of correlation has been found for all the parameters. With the exception of the linear ρ‘,ρ‘ ‘ correlation the homocorrelations of the other p c are nonlinear and some of them nonmonotonic. The homocorrelations permit estimates of the p c values, p s, in symmetric N−H−N bonds, where estimates from experiment are not without problems. They also answer some of the questions concerning limiting values of the p c . With the exception of G c, correlations between unlike p c 's (heterocorrelations, p ‘, q ‘ and p ‘ ‘, q ‘ ‘) will be reported in a subsequent paper, now in preparation. The heterocorrelations involving G c are included here because of the prominence of G c in recent discussion of hydrogen bonds in the literature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».