Direct Detection of Diphenylsilylene and Tetraphenyldisilene in Solution
Notice bibliographique
Résumé
Photolysis of 1,1,3,3-tetramethyl-2,2-diphenyl-1,2,3-trisilacyclohexane ( 9 ) in hydrocarbon solvents affords diphenylsilylene (SiPh 2 ) and 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-disilacyclopentane in nearly quantitative yields, as shown by the results of steady-state trapping experiments with methanol and acetone. SiPh 2 (λ max = 290, 515 nm) can be detected directly by laser flash photolysis of 9 in hexane, where it decays over 1−2 μs with the concomitant growth of a second transient species that is assigned to the dimer, tetraphenyldisilene (Si 2 Ph 4; λ max = 290, 370, 460 nm), on the basis of its spectrum and kinetic behavior. The transient spectroscopic behavior is similar to that observed in laser photolysis experiments with the dimethylsilylene (SiMe 2 ) and dimesitylsilylene (SiMes 2 ) precursors dodecamethylcyclohexasilane ( 1 ) and 2,2-dimesityl-1,1,1,3,3,3-hexamethyltrisilane ( 2 ), respectively, in the same solvent. Absolute rate constants for the reactions of the three silylenes with methanol and acetone have been measured under common conditions, providing the first quantitative glimpse of the electronic and steric effects of substituents on silylene reactivity in solution. The time-resolved spectroscopic behavior observed in laser photolysis experiments with 9 is also compared to those observed with the related, previously reported SiPh 2 precursors, 1,1,3,3-tetramethyl-2,2-diphenyl-1,2,3-trisilacycloheptane ( 6 ) and 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2,2-diphenyltrisilane ( 4 ), which are also briefly reinvestigated. The results show that the relatively weak absorptions due to SiPh 2 can in fact be detected from the latter compound, superimposed on the much more intense, long-lived transient absorptions due to the conjugated silene derivative that is known to be formed as a coproduct in the photolysis of this compound in solution at room temperature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».