Deuterium Isotope Effects on the Ionization Constant of Acetic Acid in H<sub>2</sub>O and D<sub>2</sub>O by AC Conductance from 368 to 548 K at 20 MPa
Notice bibliographique
Résumé
Values of the ionization constant of acetic acid in H(2)O and D(2)O (K(HAc) and K(DAc)) and the deuterium isotope effect, ΔpK = pK(DAc) - pK(HAc), have been determined from T = 368 K to T = 548 K at p = 20 MPa, using a flow-through ac conductance cell built at the University of Delaware. Measurements were made on dilute (ionic strength ∼ 10(-4) mol·kg(-1)) solutions of acetic acid, sodium acetate, hydrochloric acid, and sodium chloride in H(2)O and D(2)O, injected in sequence at each temperature and pressure, so that systematic errors in the measured conductance of each solution would cancel. Experimental values for the molar conductivity, Λ, of the strong electrolytes were used to calculate the molar conductivity at infinite dilution, Λ°, using the Fuoss-Hsia-Fernández-Prini (FHFP) equation. These were used to calculate the molar conductivity at infinite dilution for acetic acid which was in turn used to calculate the degree of dissociation and finally the ionization constants of acetic acid. This same procedure was done for the pertinent deuterated solutes in D(2)O. Measured values of log K(HAc), log K(DAc), and ΔpK were obtained to a precision of ±0.008. The present results are in agreement with the only other accurate study at high temperatures and pressures (Mesmer, R. E.; Herting, D. L. J. Solution Chem.1978, 7, 901-913). The deuterium isotope effects, ΔpK, become independent of temperature above ∼420 K, at a value approximately 0.1 unit lower than that at 298 K. These values are ΔpK = 0.43 ± 0.01 and ΔpK = 0.51 ± 0.01, respectively. The temperature dependence of the Walden product ratio, (λ°η)(D(2)O)/(λ°η)(H(2)O), indicates a change in the relative hydration behavior of ions, whereby the effective Stokes radii of the sodium, chloride, and acetate ions in D(2)O relative to H(2)O reverse above ∼423 K. The results also suggest that the greater efficiency of the well-established proton-hopping transport mechanisms for OH(-) and H(3)O(+) at 298 K, relative to OD(-) and D(3)O(+), is significantly reduced as the temperature increases toward 548 K.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».