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Enregistrement W2046321894 · doi:10.1063/1.3608168

Quantum chemical analysis of the unfolding of a penta-glycyl 310-helix initiated by HO•, HO2•, and O2−•

2011· article· en· W2046321894 sur OpenAlexaff
Michael C. Owen, Béla Viskolcz, Imre G. Csizmadia

Notice bibliographique

RevueThe Journal of Chemical Physics · 2011
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueFree Radicals and Antioxidants
Établissements canadiensUniversity of Toronto
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésChemistryGibbs free energyCrystallographyEnthalpyAmideDelocalized electronHydrogen bondDensity functional theoryHydrogen atom abstractionBond-dissociation energyRadicalComputational chemistryDissociation (chemistry)ThermodynamicsPhysical chemistryMoleculePhysicsOrganic chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

In this study, the thermodynamic functions of hydrogen abstraction from the C(α) and amide nitrogen of Gly(3) in a homo-pentapeptide (N-Ac-GGGGG-NH(2); G5) by HO(●), HO(2)(●), and O(2)(-●) were computed using the Becke three-parameter Lee-Yang-Parr (B3LYP) density functional. The thermodynamic functions, standard enthalpy (ΔH°), Gibbs free energy (ΔG°), and entropy (ΔS°), of these reactions were computed with G5 in the 3(10)-helical (G5(Hel)) and fully-extended (G5(Ext)) conformations at the B3LYP/6-31G(d) and B3LYP/6-311+G(d,p) levels of theory, both in the gas phase and using the conductor-like polarizable continuum model implicit water model. H abstraction is more favorable at the C(α) than at the amide nitrogen. The secondary structure of G5 affects the bond dissociation energy of the H-C(α), but has a negligible effect on the dissociation energy of the H-N bond. The HO(●) radical is the strongest hydrogen abstractor, followed by HO(2)(●), and finally O(2)(-●). The secondary structure elements, such as H-bonds in the 3(10)-helix, protect the peptide from radical attack by disabling the potential electron delocalization at the C(α), which is possible when G5 is in the extended conformation. The unfolding of the peptide radicals is more favorable than the unfolding of G5(Hel); however, only the HO(●) can initiate the unfolding of G5(Hel) and the formation of G5(Ext)(●). These results are relevant to peptides that are prone to undergoing transitions from helical structures to β-sheets in the cellular condition known as "oxidative stress" and the results are discussed in this context.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,002
Score d'incertitude au seuil0,414

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,032
Tête enseignante GPT0,242
Écart entre enseignants0,209 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations9
Publié2011
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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