“Core-First” Synthesis of Multiarm Star Polyethylenes with a Hyperbranched Core and Linear Arms via Ethylene Multifunctional “Living” Polymerization with Hyperbranched Polyethylenes Encapsulating Multinuclear Covalently Tethered Pd-Diimine Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
We demonstrate in this paper the novel synthesis of multiarm star polyethylenes of well-defined arm lengths and controllable average arm numbers through the core-first multifunctional “living” polymerization protocol from ethylene stock. These novel star polymers are featured with a core−shell structure, having a hyperbranched polyethylene core joining multiple linear polyethylene arms bearing short branch structures. Utilizing the outstanding features of cationic Pd−diimine catalysts, a three-step synthesis procedure incorporating two sequential Pd−diimine catalyzed ethylene polymerization steps is employed. Hyperbranched polyethylenes bearing different numbers of pendant acryloyl groups (HPE1 and HPE2) were first synthesized with an acetonitrile Pd−diimine catalyst ( 2 ) by nonliving chain walking copolymerization of ethylene with 1,4-butanediol diacrylate at elevated concentrations. These two hyperbranched polymers having the specific acryloyl anchoring sites were used as the homogeneous support in the second step for the covalent immobilization of catalyst 2 to generate hyperbranched polyethylenes encapsulating multinuclear covalently tethered Pd−diimine catalysts (HPE-Pd-1 and HPE-Pd-2). Acting as the multifunctional initiating hyperbranched core in the third step, the two multinuclear hyperbranched Pd catalysts initiated and catalyzed successfully ethylene multifunctional “living” polymerization at 400 psi and 5 °C, and led to simultaneous multidirectional arm growth from the hyperbranched core to form two sets of star polymers of very high molecular weights (SPE1 and SPE2 sets, respectively, with number-average molecular weight M n up to 1,379 kg/mol). The arm growth catalyzed by the tethered Pd centers in the polymerization is confirmed to be “living”, with M n of both star polymers and the arms increases nearly linearly with polymerization time. Determined essentially by the average numbers of tethered acryloyl groups in HPE1 and HPE2, high average arm numbers (about 21 and 28 per star, respectively) were achieved in the star polymers, along with narrow-distributed tunable arm length (up to about 48 kg/mol). Study on dilute solution properties of these two sets of star polymers confirms their spherical chain conformation and resemblance of rigid spheres and high-generation dendrimers.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».