Reaction of the tamoxifen cation and the bis-(4-methoxyphenyl)methyl cation in aqueous solutions containing 2<i>'</i>-deoxyguanosine
Notice bibliographique
Résumé
The competition between 2'-deoxyguanosine (dG) and water has been quantitatively evaluated for the allylic carbocation derived from tamoxifen and for the stabilized diarylmethyl cation (bis-(4-methoxyphenyl)methyl). Both systems were examined by the competition kinetics method, in which the products were quantitatively analyzed after the S N 1 solvolysis of the corresponding acetate esters in aqueous solutions containing the nucleoside. The principal product of the reaction of both cations with dG is the adduct at the NH 2 group, a characteristic of delocalized carbocations. The tamoxifen cation was also examined by laser flash photolysis, with absolute rate constants for the reaction with dG and water being obtained and converted into rate constant ratios. The principal result of this study is that there is a three orders of magnitude difference in the reactivity of these cations towards the neutral form of dG and its conjugate base. Under acidic conditions where the reaction occurs with neutral dG, the guaninewater selectivity is low. Even at relatively high concentrations of dG, the majority of the product is alcohol derived from the water reaction. At pH 10 to 11, in contrast, dG is present as the anion and this is highly competitive. Yields of adduct as high as 90% can be attained. A consequence of the large difference in reactivities is that at neutral pH the majority of the reaction of the cation with dG is actually occurring via the small amount of conjugate base present. A further feature of the results is that the NH 2 adduct is the predominant stable product from the anion. To explain the high rate constant for the reaction forming this product, a mechanism is proposed whereby one of the protons of the NH 2 group is transferred to N1 as the N2-cation bond is forming.Key words: guanine, DNA adduct, carbocation, tamoxifen.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».