Isobutene polymerization initiated by [CP*TiMe<sub>2</sub>]<sup>+</sup> in the presence of a series of novel, weakly coordinating counteranions
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The highly electrophilic borane B(C 6 F 5 ) 3 reacts with n ‐octadecanol ( n ‐C 18 H 37 OH) and n ‐octadecanethiol ( n ‐C 18 H 37 SH) to form the 1:1 adducts ( n ‐C 18 H 37 EH)B(C 6 F 5 ) 3 (E = O or S). The latter are acidic and react with Cp*TiMe 3 in methylene chloride and toluene to give methane and the complexes [Cp*TiMe 2 ][( n ‐C 18 H 37 E)B(C 6 F 5 ) 3 ], which are very good initiators for the carbocationic polymerization of isobutene (IB) from −40 to −20 °C. High conversions to high molecular weight polyisobutene (PIB) in methylene chloride and moderate conversions to high molecular weight PIB in toluene are observed and are consistent with the anions [( n ‐C 18 H 37 E)B(C 6 F 5 ) 3 ] − being very weakly coordinating. Although polymerization in methylene chloride is too rapid for the temperature to be controlled, polymerization in toluene is slower, and the temperatures can be controlled so that Arrhenius‐type plots of the logarithm of the number‐average molecular weight versus T −1 = 1/T may be obtained. Activation energies for the degree of polymerization in these polymerization reactions and similar polymerizations carried out with n ‐C 18 H 37 EH:borane ratios of 1:2 and with the activators [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ] and Al(C 6 F 5 ) 3 range from −11 to −27 kJ mol −1 , values comparable to those for most conventional IB polymerization initiators. However, the values of the weight‐average and number‐average molecular weights are unusually high for the temperatures used, and this is consistent with current theories of the role of weakly coordinating anions. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 40: 3302–3311, 2002
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».