Interaction of SbCl<sub>5</sub><sup>2−</sup> and Thioether Groups at the Open Coordination Sites of Platinum(II) Diimine Complexes
Notice bibliographique
Résumé
In the solid-state, the approximately square planar cation in orange crystals of [Pt(NO(2)phen)(ttcn)](PF(6))(2) (NO(2)phen = 5-nitro-1,10-phenanthroline; ttcn = 1,4,7-trithiacyclononane) has a short apical Pt...S(ttcn) distance (2.9415(15) A). In acetonitrile solution, the electronic spectrum shows a long-wavelength absorption band (412 nm; 2200 M(-1) cm(-1)), consistent with the notion that the axial Pt...S(ttcn) interactions stabilize states having metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. Reaction with the hexachloroantimonate(V) salt of tris(4-bromophenyl)aminium (TBPA(+)) results in complex redox chemistry, involving the platinum complex, SbCl(5)(2-) and TBPA(+). In the case of Pt(bpy)(ttcn)(2+), orange-yellow crystals of [Pt(bpy)(ttcn)](2)(Sb(4)Cl(16)) were isolated from the reaction, whereas the reaction with Pt(NO(2)phen)(ttcn)(2+) consistently yielded red crystals of [Pt(NO(2)phen)(ttcn)](SbCl(5)) x 2 CH(3)CN. In the latter case, the geometry of the cation, including the apical Pt...S(ttcn) distance (2.9390(12) A), is very similar to that of the PF(6)(-) salt. However, the basal plane of each square pyramidal SbCl(5)(2-) opposes the nearly parallel coordination plane of an adjacent Pt(NO(2)phen)(ttcn)(2+) complex, resulting in an unusually short intermolecular Pt...Sb distance of 3.4259(3) A. The longest wavelength maximum in the diffuse reflectance spectrum and the solid-state emission maximum are shifted by approximately 1200 cm(-1) and approximately 700 cm(-1), respectively, to the red of those of the PF(6)(-) salt, consistent with perturbation of the complex's electronic structure because of the Pt...Sb interaction.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».