Local hardness equalization: Exploiting the ambiguity
Notice bibliographique
Résumé
In the density-functional theory of chemical reactivity, the local hardness is known to be an ambiguous concept. The mathematical structure associated with this problematic situation is elaborated and three common definitions for the local hardness are critically examined: the frontier local hardness [S. K. Ghosh, Chem. Phys. Lett. 172, 77 (1990)], the total local hardness [S. K. Ghosh and M. Berkowitz, J. Chem. Phys. 83, 2976 (1985)], and the unconstrained local hardness [P. W. Ayers and R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc. 122, 2010 (2000)]. The frontier local hardness has particularly nice properties: (a) it has smaller norm than most, if not all, other choices of the local hardness and (b) it is "unbiased" in an information-theoretic sense. For the ground electronic state of a molecular system, the frontier local hardness is equal to the global hardness. For an electronic system in its ground state, both the chemical potential and the frontier local hardness are equalized. The frontier local hardness equalization principle provides a computational approach for designing reagents with desirable chemical reactivity profiles.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,009 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,003 |
| Communication savante | 0,002 | 0,005 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,005 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».