Mechanistic study of ligand substitution processes in TpIr(III) complexes
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of the cationic hydridotris(pyrazolyl)borate iridium(III) complex [Tp(PMe 3 )IrMe(ClCH 2 Cl)][BAr f ] (2-CH 2 Cl 2 ) is reported. Spectroscopic characterization of 2-CH 2 Cl 2 in CH 2 Cl 2 solution indicates that exchange of bound CH 2 Cl 2 with free CH 2 Cl 2 is slow on the NMR time scale. Under 50 atm (1 atm = 101.325 kPa) of N 2 , the CH 2 Cl 2 in 2-CH 2 Cl 2 is displaced by N 2 to yield [Tp(PMe 3 )IrMe(N 2 )][BAr f ] (2-N 2 ). The stronger nucleophile CH 3 CN reacts rapidly with 2-CH 2 Cl 2 to produce [Tp(PMe 3 )IrMe(NCCH 3 )][BAr f ] (4). A kinetic study was performed on CH 2 Cl 2 substitution in 2-CH 2 Cl 2 by CD 3 CN. The data are most consistent with dissociative loss of CH 2 Cl 2 to generate the unsaturated species ([Tp(PMe 3 )IrMe][BAr f ]) which then reacts with CD 3 CN to generate [Tp(PMe 3 )IrMe(NCCD 3 )][BAr f ]. Further evidence for a dissociative mechanism was obtained by comparison of ligand substitution rates for the Tp complexes with the analogous Tp Me2 complexes (Tp Me2 = hydridotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate). The relevance of these substitution experiments to CH activation by cationic iridium(III) complexes is discussed.Key words: iridium, hydridotris(pyrazolyl)borate, methylene chloride and dinitrogen complexes, dissociative substitution.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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