Addition of Primary and Secondary Phosphines to Dinuclear Tantalum Hydrides: Synthesis of Phosphides and Phosphinidenes via P−H Bond Activation
Notice bibliographique
Résumé
The dinuclear complex ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 (where RPh [NPN] = [RP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ] and R = Ph, Cy) shows remarkable reactivity with molecular nitrogen, producing the side-on end-on bound dinitrogen complex ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-η 1:η 2 -N 2 )(μ-H) 2 . This tantalum tetrahydride also promotes other small molecule activation. Addition of secondary phosphines HPR‘ 2 (R‘ = Ph, Cy) to ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 accesses trihydride phosphide systems ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 3 (μ-PR‘ 2 ). Addition of primary phosphines H 2 PR‘ ‘ (R‘ ‘ = Cy, Ad) gives bridging phosphinidene tantalum complexes ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 2 (μ-PR‘ ‘). Molecular structures as determined by X-ray crystallography for the complexes ( PhPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 3 (μ-PCy 2 ) and ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 2 (μ-PAd) are presented. Isotopic labeling studies offer mechanistic insights into the reactivity of this tetrahydride system. Reaction of Cy 2 PH with ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 4, for instance, gives solely the monohydride dideuteride complex ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-H)(μ-D) 2 (μ-PCy 2 ). This labeling study indicates that D 2 loss forms the reactive species, ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 2, which promotes small molecule activation. Addition of CyPH 2 to ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 4 gives a series of isotopomers, with an average composition of 0.67 H and 1.33 D, supporting a 1,2-H 2 elimination step to form the tantalum phosphinidenes. These results are tied into the general reactivity of ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».