Addition of Primary and Secondary Phosphines to Dinuclear Tantalum Hydrides: Synthesis of Phosphides and Phosphinidenes via P−H Bond Activation
Notice bibliographique
Résumé
The dinuclear complex ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 (where RPh [NPN] = [RP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ] and R = Ph, Cy) shows remarkable reactivity with molecular nitrogen, producing the side-on end-on bound dinitrogen complex ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-η 1:η 2 -N 2 )(μ-H) 2 . This tantalum tetrahydride also promotes other small molecule activation. Addition of secondary phosphines HPR‘ 2 (R‘ = Ph, Cy) to ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 accesses trihydride phosphide systems ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 3 (μ-PR‘ 2 ). Addition of primary phosphines H 2 PR‘ ‘ (R‘ ‘ = Cy, Ad) gives bridging phosphinidene tantalum complexes ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 2 (μ-PR‘ ‘). Molecular structures as determined by X-ray crystallography for the complexes ( PhPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 3 (μ-PCy 2 ) and ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 2 (μ-PAd) are presented. Isotopic labeling studies offer mechanistic insights into the reactivity of this tetrahydride system. Reaction of Cy 2 PH with ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 4, for instance, gives solely the monohydride dideuteride complex ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-H)(μ-D) 2 (μ-PCy 2 ). This labeling study indicates that D 2 loss forms the reactive species, ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 2, which promotes small molecule activation. Addition of CyPH 2 to ( CyPh [NPN]Ta) 2 (μ-D) 4 gives a series of isotopomers, with an average composition of 0.67 H and 1.33 D, supporting a 1,2-H 2 elimination step to form the tantalum phosphinidenes. These results are tied into the general reactivity of ( RPh [NPN]Ta) 2 (μ-H) 4 .
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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