Acyl transfer from carboxylate, carbonate, and thiocarbonate esters to enzymatic and nonenzymatic thiolates
Notice bibliographique
Résumé
Transglutaminases (EC 2.3.2.13) (TGases) catalyze calcium-dependent acyl transfer reactions between peptide-bound glutamine residues as acyl donors and peptide-bound lysine residues as acyl acceptors, resulting in the formation of intermolecular ε-(γ-glutamyl)lysine crosslinks. The mechanistic details of its "ping-pong" transamidation reaction remain unknown. In particular, few studies have been published probing the nucleophilicity of TGase using acyl-donor substrates of varied electrophilicity. Herein we report the synthesis of activated esters of carbonates, carbamates, and thiocarbonates and their reactions with simple thiols, as a nonenzymatic point of reference, and with the catalytic cysteine residue of guinea pig liver TGase. Our kinetic results show that the simple substitution of a side chain methylene unit by oxygen or sulphur had a surprising effect on both substrate affinity and acylation reactivity. Furthermore, they provide unexpected insight into the importance of a side chain heteroatom for conferring affinity for tissue TGase as well as revealing an interesting class of irreversible inhibitors.Key words: enzyme kinetics, enzyme inhibition, transglutaminase, acyl-transfer reactions, carbamate, thiocarbonate, carbonate.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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