Direct Synthesis of Well-Defined Quaternized Homopolymers and Diblock Copolymers via ATRP in Protic Media
Notice bibliographique
Résumé
The direct synthesis of well-defined cationic homopolymers and block copolymers based on methyl chloride-quaternized 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate [MeDMA] by ATRP in protic media at 20 °C is described. Homopolymerization of MeDMA in purely aqueous media was fast and poorly controlled, leading to a relatively high polydispersity of 1.37 and low initiation efficiency. Addition of Cu(II)Br 2 led to slower polymerizations but only slightly lower polydispersities. Addition of methanol also reduced the rate of polymerization and produced narrower molecular weight distributions. Unfortunately, 1 H NMR studies indicated that transesterification of MeDMA with methanol produced significant quantities of methyl methacrylate (MMA) on the time scale of the polymerization; this side reaction led to the unwanted production of MeDMA−MMA statistical copolymers. This problem was alleviated by replacing the methanol cosolvent with 2-propanol, since the secondary alcohol was much less prone to transesterification. High conversions were obtained with a 1:1 2-propanol/water composition within a few hours at 20 °C, but partial phase separation occurred toward the end of the polymerization, particularly at higher monomer concentration. Although nonlinear kinetic plots were observed, final polydispersities were relatively low (ranging from 1.19 to 1.27, according to aqueous GPC studies), and good self-blocking efficiencies were demonstrated in chain extension experiments. A range of new cationic diblock copolymers were prepared either by using a poly(ethylene oxide)-based macroinitiator or via sequential monomer addition with various hydrophilic methacrylates such as glycerol monomethacrylate, [2-(methacryloyloxy)ethyl]phosphorylcholine, the benzyl chloride-quaternized analogue of MeDMA, and the sulfobetaine adduct of the reaction of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate with 1,3-propane sultone, [2-(methacryloyloxy)ethyl]dimethyl-(3-sulfopropyl)ammonium hydroxide. Potential applications for these cationic diblock copolymers include novel gene/oligonucleotide transfer agents and also polymeric templates for the catalytic formation of silica in aqueous solution under mild conditions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».