Experimental and Computational Study of Pincer Complexes of Ruthenium with Py, CO, and N<sub>2</sub> Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Addition of pyridine to the syn and anti isomers of cis -RuHCl[ t Bu 2 PCH 2 CH 2 (( E )-CH CH)CH 2 PBu t 2 ] ( 1 ) afforded a single isomer of trans, cis, anti -RuHCl(Py)[ t Bu 2 PCH 2 CH 2 (( E )-CH CH)CH 2 PBu t 2 ] ( 2 ), where the anti α-HC-RuH configuration was established by a difference NOE experiment. The carbonyl complex RuCl(CO)[CH(C 2 H 4 PBu t 2 ) 2 ] ( 3 ) was obtained from 2 under CO, and two hydride complexes, RuH(CO)[CH(C 2 H 4 PBu t 2 ) 2 ] ( 4 ) and RuH(N 2 )[CH(C 2 H 4 PBu t 2 ) 2 ] ( 5 ), were prepared from 3 and 1, respectively, using Li[HBEt 3 ] as the hydride source. Decarbonylation of isoamyl alcohol with polymeric [RuCl 2 (COD)] n in the presence of 1,5-bis(di- tert -butylphosphino)pentane (D t BPP) resulted in isolation of the 16-atom-ring binuclear species [RuHCl(CO)(D t BPP)] 2 ( 6 ). New products 3 − 5 were characterized by single-crystal X-ray analysis. In the computational study, we successfully modeled complexes 1 − 4 using the ONIOM methodology. It was established that the bulky PBu t 2 groups are responsible for the electronically unfavorable cis arrangement of the CO and Cl ligands in 3 . B3PW91 calculations of the transition state structures for the intramolecular olefin insertion into the Ru−H bond in anti - 1, trans,cis - 2, and cis,trans - 2 gave barrier heights of 28.3, 27.1, and 17.7 kcal/mol, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».