Binding Energies of Proton-Bound Ether/Alcohol Mixed Dimers Determined by FTICR Radiative Association Kinetics Measurements
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of protonated diethyl ether with ethanol and protonated di- n -propyl ether with n -propanol, producing the mixed proton-bound dimers, were studied at low pressures in a FTICR cell. The pressure dependence of the apparent rate constant for proton-bound dimer formation was investigated and yielded unimolecular dissociation rate constants, k b, and photon emission rate constants, k ra, for the nascent proton-bound dimers at internal energies equal to the dissociation energies of the dimers. The experimental k ra values were found to be 17 ± 3 and 6.3 ± 0.6 s -1, respectively, for the ethanol/diethyl ether and n -propanol/di- n -propyl ether proton-bound dimers. RRKM modeling of the unimolecular dissociation rate constants as a function of the binding energies yielded the 0 K dissociation energies of the proton-bound dimers as 109 ± 1 and 105.1 ± 0.6 kJ mol -1 for the ethanol/diethyl ether and n -propanol/di- n -propyl ether proton-bound dimers, respectively. Using B3LYP/6-311G** thermal energies, the corresponding 298 K bond strengths were determined to be 103 ± 1 and 99.5 ± 0.6 kJ mol -1 . These agree quite well with those predicted by a simple relationship based upon the differences in proton affinities of the neutral monomers. In addition, the association reaction of n -propanol with protonated di- n -propyl ether reaches what appears to be equilibrium at long reaction times. The relative intensities of the product and reactant ions as well as the pressure of neutral n -propanol were used to obtain an equilibrium constant for the reaction of 9.8(±0.9) × 10 10 at 294 K. From this equilibrium constant and a calculated entropy of reaction of 128 J K -1 mol -1, the 294 K bond strength was determined to be 100.3 ± 6.0 kJ mol -1, in excellent agreement with the values determined from the radiative association kinetics and B3LYP/6-311G** calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».