Binding Energies of Proton-Bound Ether/Alcohol Mixed Dimers Determined by FTICR Radiative Association Kinetics Measurements
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of protonated diethyl ether with ethanol and protonated di- n -propyl ether with n -propanol, producing the mixed proton-bound dimers, were studied at low pressures in a FTICR cell. The pressure dependence of the apparent rate constant for proton-bound dimer formation was investigated and yielded unimolecular dissociation rate constants, k b, and photon emission rate constants, k ra, for the nascent proton-bound dimers at internal energies equal to the dissociation energies of the dimers. The experimental k ra values were found to be 17 ± 3 and 6.3 ± 0.6 s -1, respectively, for the ethanol/diethyl ether and n -propanol/di- n -propyl ether proton-bound dimers. RRKM modeling of the unimolecular dissociation rate constants as a function of the binding energies yielded the 0 K dissociation energies of the proton-bound dimers as 109 ± 1 and 105.1 ± 0.6 kJ mol -1 for the ethanol/diethyl ether and n -propanol/di- n -propyl ether proton-bound dimers, respectively. Using B3LYP/6-311G** thermal energies, the corresponding 298 K bond strengths were determined to be 103 ± 1 and 99.5 ± 0.6 kJ mol -1 . These agree quite well with those predicted by a simple relationship based upon the differences in proton affinities of the neutral monomers. In addition, the association reaction of n -propanol with protonated di- n -propyl ether reaches what appears to be equilibrium at long reaction times. The relative intensities of the product and reactant ions as well as the pressure of neutral n -propanol were used to obtain an equilibrium constant for the reaction of 9.8(±0.9) × 10 10 at 294 K. From this equilibrium constant and a calculated entropy of reaction of 128 J K -1 mol -1, the 294 K bond strength was determined to be 100.3 ± 6.0 kJ mol -1, in excellent agreement with the values determined from the radiative association kinetics and B3LYP/6-311G** calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».