Dehydrogenative Oligomerization of PhSiH<sub>3</sub> Catalyzed by (1-Me-Indenyl)Ni(PR<sub>3</sub>)(Me)
Notice bibliographique
Résumé
The complexes (1-Me-Ind)Ni(PR 3 )Me (Ind = indenyl; R = Ph, 1; Cy, 2; Me, 3 ) can act as single-component precatalysts for the dehydrogenative oligomerization of PhSiH 3 to (PhSiH) n with M w up to 1.6 × 10 3 in the case of 3 . The catalytic Si−Si bond formation is initiated by a second-order, concerted reaction between the Ni-Me precursor and PhSiH 3 which releases CH 4 . Kinetic studies of this Si−H bond activation step gave the following activation parameters for the reaction of 3 with PhSiH 3: Δ H ⧧ = 10.7 ± 0.7 kcal·mol - 1; Δ S ⧧ = −42 ± 2 eu; k H / k D (for reaction with PhSiD 3 at 313 K) = 9.8 ± 0.5. The Ni-SiPhH 2 species presumed to form in this reaction was not detected directly, but the presence of 1-SiPhH 2 -3-Me-Ind in the reaction mixtures, coupled with the fact that Ni(PMe 3 ) 4 is an active precatalyst for the oligomerization of PhSiH 3, suggests that the silyl intermediate undergoes a reductive elimination to generate Ni(0) species which might be involved in the catalysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».