Initial Processes of Proton Transfer in Salicylideneaniline Studied by Time-Resolved Photoelectron Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) in salicylideneaniline (SA) and selected derivatives substituted in the para position of the anilino group have been investigated by femtosecond time-resolved photoelectron spectroscopy (TRPES) and time-dependent density functional theory (TDDFT). SA has a twisted structure at the energetic minimum of the ground state, but ESIPT is assumed to take place through a planar structure, although this has not been fully established. The TRPES studies revealed that the excited-state dynamics within the S1 band varied significantly with excitation wavelength. At finite temperatures, the ground state was found to sample a broad range of torsional angles, from planar to twisted. At lower photon energies (370 nm), only the planar ground-state molecules were excited, and the excited-state reaction took place within 50 fs. At higher energies (350 and 330 nm), predominantly twisted ground-state molecules were excited: they had to planarize before ESIPT could occur. This process was found to be slower in methylated SA but did not change significantly in the brominated and nitrated SAs. These substitution effects on the decay dynamics can be explained by modifications of the potential barriers, as predicted by the TDDFT calculations, and support the mechanism of a twisting motion of the anilino ring prior to ESIPT. The contribution of another pathway leading to internal conversion within the enol form was found to be minor at the excitation wavelengths considered here.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».