The Effect of Solvent on the Structure of the Transition State for the S<sub>N</sub>2 Reaction between Cyanide Ion and Ethyl Chloride in DMSO and THF Probed with Six Different Kinetic Isotope Effects
Notice bibliographique
Résumé
The secondary alpha- and beta-deuterium, the alpha-carbon, the nucleophile carbon, the nucleophile nitrogen, and the chlorine leaving group kinetic isotope effects for the S(N)2 reaction between cyanide ion and ethyl chloride were determined in the very slightly polar solvent THF at 30 degrees C. A comparison of these KIEs with those reported earlier for the same reaction in the polar solvent DMSO shows that the transition state in THF is only slightly tighter with very slightly shorter NC-C(alpha) and C(alpha)-Cl bonds. This minor change in transition state structure does not account for the different transition structures that were earlier suggested by interpreting the experimental KIEs and the gas-phase calculations, respectively. It therefore seems unlikely that the different transition states suggested by the two methods are due to the lack of appropriate solvent modeling in the theoretical calculations. Previously it was predicted that the transition state of S(N)2 reactions where the nucleophile and the leaving group have the same charge would be unaffected by a change in solvent. The experimental KIEs support this view.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».