Infrared Multiphoton Dissociation Spectra as a Probe of Ion Molecule Reaction Mechanism: The Formation of the Protonated Water Dimer via Sequential Bimolecular Reactions with 1,1,3,3−Tetrafluorodimethyl Ether
Notice bibliographique
Résumé
The gas-phase ion-molecule reactions of 1,1,3,3-tetrafluorodimethyl ether and water have been examined using Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry, infrared multiphoton dissociation (IRMPD) spectroscopy, and ab initio molecular orbital calculations. This reaction sequence leads to the efficient bimolecular production of the proton-bound dimer of water (H5O2+). Evidence for the dominant mechanistic pathway involving the reaction of CF2H-O=CHF+, an ion of m/z 99, with water is presented. The primary channel occurs via nucleophilic attack of water on the ion of m/z 99 (CF2H-O=CHF+), to lose formyl fluoride and yield-protonated difluoromethanol (m/z 69). Association of a second water molecule with protonated difluoromethanol generates a reactive intermediate that decomposes via a 1,4-elimination to release hydrogen fluoride and yield the proton-bound dimer of water and formyl fluoride (m/z 67). Last, the elimination of formyl fluoride occurs by the association of a third water molecule to produce H5O2+ (m/z 37). The most probable isomeric forms of the ions with m/z 99 and 69 were found using IRMPD spectroscopy and electronic structure theory calculations. Thermochemical information for reactant, transition state, and product species was obtained using MP2(full)/6-311+G**//6-31G* level of theory.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».