Internal Methyl Rotation in the CH Stretching Overtone Spectra of Toluene-α-<i>d</i><sub>2</sub>, -α-<i>d</i><sub>1</sub>, and -<i>d</i><sub>0</sub>
Notice bibliographique
Résumé
The room-temperature vapor phase overtone spectrum of toluene-α- d 2 has been recorded in the CH stretching region corresponding to Δ v CH = 2−6 with conventional near-infrared spectroscopy (Δ v CH = 2−4) and with intracavity titanium:sapphire and dye laser photoacoustic spectroscopy (Δ v CH = 4−6). Both absolute oscillator strengths (conventional spectra) and relative oscillator strengths within a given overtone (conventional and photoacoustic spectra) have been measured. The aryl region of the spectrum is interpreted in terms of two nonequivalent aryl local modes and is essentially identical to the aryl regions of the spectra of toluene- d 0 and toluene-α- d 1 . However, the methyl band profile differs significantly in these three molecules. We use an anharmonic oscillator local mode model and an ab initio dipole moment function to calculate oscillator strengths for the aryl and methyl transitions. Parameters for this model come from a fit of the aryl transition energies and from a fit of the methyl spectral profiles. These simple calculations give values that are in good agreement with observed absolute and relative intensities. Differences in the methyl profiles in toluene- d 0, -α- d 1, and -α- d 2 are ascribed to coupling between CH stretching and methyl torsional modes. The methyl profiles are simulated on the basis of a simple adiabatic model that incorporates the harmonically coupled anharmonic oscillator local mode approach and our intensity calculations. The model successfully accounts for the change in methyl profiles between the three molecules, demonstrates the importance of torsional stretching coupling, and shows that coupling between the CH stretching oscillators is unimportant for higher overtones (Δ v CH ≥ 4).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».