Silica-Grafted Borato Cocatalysts for Olefin Polymerization Modeled by Silsesquioxane−Borato Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses and reactivity studies of silsesquioxane−borato complexes are described. Treatment of B(C 6 F 5 ) 3 with (c-C 5 H 9 ) 7 Si 8 O 12 (OH) and (c-C 5 H 9 ) 7 Si 7 O 9 (OH) 3 in the presence of a Brønsted base yields the silsesquioxane−borates X + {[(c-C 5 H 9 ) 7 Si 8 O 13 ]B(C 6 F 5 ) 3 } - ( 1a, X + = PhN(H)Me 2 +; 1b, X + = Et 3 NH + ) and X + {[(c-C 5 H 9 ) 7 Si 7 (OH) 2 O 10 ]B(C 6 F 5 ) 3 } - ( 1b, X + = PhN(H)Me 2 +; 2b, X + = Et 3 NH + ), respectively. When the more nucleophilic base pyridine is used, (C 6 F 5 ) 3 B·NC 5 H 5 ( 3 ) is formed instead, demonstrating the competition between B(C 6 F 5 ) 3 and H + to react with the amine. The dimethylaniline in 1a and 2a is readily exchanged by NEt 3 to form 1b and 2b . With the nucleophilic Lewis base NC 5 H 5, the B−O bond in 1a and 2a is split, yielding (C 6 F 5 ) 3 B·NC 5 H 5 ( 3 ) and the free silsesquioxanes. Complexes 1 and 2 rapidly undergo hydrolysis under formation of the hydroxyl complexes X + {(C 6 F 5 ) 3 BOH} - ( 4a, X + = PhN(H)Me 2 +; 4b, X + = Et 3 NH + ). Likewise, alcoholysis of 1a and 2a with i -PrOH yields the alkoxide {PhN(H)Me 2 } + { i -PrOB(C 6 F 5 ) 3 } - ( 5 ). The B−O bond is only moderately stable toward early-transition-metal alkyls. Nevertheless, Cp 2 Zr(CH 2 Ph) 2 + 1a and Zr(CH 2 Ph) 4 + 2a form single-site ethylene polymerization catalysts. Detailed reactivity studies demonstrated that both B−O and B−C bond splitting plays a crucial role, as not 1a and 2a, but their decomposition product B(C 6 F 5 ) 3 is the actual cocatalyst. The solid-state structures of 1a and 4b were determined by single-crystal X-ray analysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,019 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».