Competitive Activation of CH and CX Bonds in Reactions of Pt<sup>+</sup> with CH<sub>3</sub>X (X=F,Cl): Experiment and Theory
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of Pt(+) with CH(3)X (X=F, Cl) are studied experimentally by employing an inductively coupled plasma/selected-ion flow tube tandem mass spectrometer and theoretically by density functional theory. Dehydrogenation and HX elimination are found to be the primary reaction channels in the remarkably different ratios of 95:5 and 60:40 in the fast reactions of Pt(+) with CH(3)F and CH(3)Cl, respectively. The observed kinetics are consistent with quantum chemistry calculations, which indicate that both channels in the reaction with CH(3)F are exothermic with ground-state Pt(+)((2)D), but that HF elimination is prohibited kinetically because of a transition state that lies above the reactant entrance. The observed HF-elimination channel is attributed to a slow reaction of CH(3)F with excited-state Pt(+)((4)F) for which calculations predict a small barrier. The calculations also show that both the HCl-elimination and dehydrogenation channels observed with CH(3)Cl are thermodynamically and kinetically allowed, although the state-specific product distributions could not be ascertained experimentally. Further CH(3)F addition is observed with the primary products to produce PtCH(2) (+)(CH(3)F)(1,2) and PtCHF(+)(CH(3)F)(1,2). With CH(3)Cl, sequential HCl elimination is observed with PtCH(2) (+) to form PtC(n)H(2) (n) (+) with n=2, 3, which then add CH(3)Cl sequentially to form PtC(2)H(4) (+)(CH(3)Cl)(1-3) and PtC(3)H(6) (+)(CH(3)Cl)(1,2). Also, sequential addition is observed for PtCHCl(+) to form PtCHCl(+)(CH(3)Cl)(1,2).
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».