Synthesis, spectral and redox properties of tetraammine dioxolene ruthenium complexes †
Notice bibliographique
Résumé
A series of species [RuIII(NH3)4(Cat-R)]n+ have been synthesized where Cat-R is a catecholate dianion having the substituent R = CO2−, CO2H, OMe or H. These so-called parent species were characterized by their electronic spectra, FTIR, mass spectrum, cyclic voltammetry and EPR. Controlled potential reduction yields [RuII(NH3)4(Cat-R)](n − 1)+ while controlled potential oxidation yields [RuII(NH3)4(Q-R)](n + 1)+ (Q-R = substituted quinone). Density Functional Theory (DFT) was primarily used to explore the electronic structures of these complexes. Application of the INDO semi-empirical model proved less useful. Time dependent density functional response theory was used to calculate the electronic spectra of the species with R = H. The electronic spectra of the closed shell species are well reproduced by the calculations. The physical properties of these complexes indicate a charge delocalized system reminiscent of a delocalized organic molecule. The simple valence descriptions noted above are convenient to use but do not reflect the actual electronic structure. The electronic spectra of the parent species are temperature dependent. The visible region charge transfer band shifts by about 1500 cm−1 to higher energy in acidic media at liquid nitrogen temperature. This is interpreted in terms of solvent effects rather than valence tautomerism. The electrochemical properties of [RuIII(NH3)4(Cat-R)], in aqueous solution, reveal the first example of a reversible and stable Ru–quinone species in that medium. The pKa values for several dioxolene species, with R = CO2−, are derived from a Pourbaix diagram.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».