Aggregation of [Au(CN)<sub>4</sub>]<sup>−</sup>Anions: Examination by Crystallography and<sup>15</sup>N CP-MAS NMR and the Structural Factors Influencing Intermolecular Au···N Interactions
Notice bibliographique
Résumé
To investigate the factors influencing the formation of intermolecular Au···NC interactions between [Au(CN)(4)](-) units, a series of [cation](n+)[Au(CN)(4)](n) double salts was synthesized, structurally characterized and probed by IR and (15)N{(1)H} CP-MAS NMR spectroscopy. Thus, [(n)Bu(4)N][Au(CN)(4)], [AsPh(4)][Au(CN)(4)], [N(PPh(3))(2)][Au(CN)(4)], [Co(1,10-phenanthroline)(3)][Au(CN)(4)](2), and [Mn(2,2';6',2''-terpyridine)(2)][Au(CN)(4)](2) show [Au(CN)(4)](-) anions that are well-separated from one another; no Au-Au or Au···NC interactions are present. trans-[Co(1,2-diaminoethane)(2)Cl(2)][Au(CN)(4)] forms a supramolecular structure, where trans-[Co(en)(2)Cl(2)](+) and [Au(CN)(4)](-) ions are found in separate layers connected by Au-CN···H-N hydrogen-bonding; weak Au···NC coordinate bonds complete octahedral Au(III) centers, and support a 2-D (4,4) network motif of [Au(CN)(4)](-)-units. A similar structure-type is formed by [Co(NH(3))(6)][Au(CN)(4)](3)·(H(2)O)(4). In [Ni(1,2-diaminoethane)(3)][Au(CN)(4)](2), intermolecular Au···NC interactions facilitate formation of 1-D chains of [Au(CN)(4)](-) anions in the supramolecular structure, which are separated from one another by [Ni(en)(3)](2+) cations. In [1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-H][Au(CN)(4)], the monoprotonated amine cation forms a hydrogen-bond to the [Au(CN)(4)](-) unit on one side, while coordinating to the axial sites of the gold(III) center through the unprotonated amine on the other, thereby generating a 2-D (4,4) net of cations and anions; an additional, uncoordinated [Au(CN)(4)](-)-unit lies in the central space of each grid. This body of structural data indicates that cations with hydrogen-bonding groups can induce intermolecular Au···NC interactions, while the cationic charge, shape, size, and aromaticity have little effect. While the ν(CN) values are poor indicators of the presence or absence of N-cyano bridging between [Au(CN)(4)](-)-units (partly because of the very low intensity of the observed bands), (15)N{(1)H} CP-MAS NMR reveals well-defined, ordered cyanide groups in the six diamagnetic compounds with chemical shifts between 250 and 275 ppm; the resonances between 260 and 275 ppm can be assigned to C-bound terminal ligands, while those subject to CN···H-N bonding resonate lower, around 250-257 ppm. The (15)N chemical shift also correlates with the intermolecular Au···N distances: the shortest Au-N distances also shift the (15)N peak to lower frequency. This provides a real, spectroscopically measurable electronic effect associated with the crystallographic observation of intermolecular Au···NC interactions, thereby lending support for their viability.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».