Study of the Microcrystallization of Ethylene−Propylene Random Copolymers in Solution by Fluorescence
Notice bibliographique
Résumé
The results of fluorescence experiments carried out on two ethylene−propylene copolymers (EP) labeled with pyrene, naphthalene, or both provide the first experimental evidence of intrachain formation of crystalline microdomains in solution. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments performed on 50 g/L EP solutions in toluene demonstrated that one EP copolymer was crystalline (EP-CR) while the other was amorphous (EP-NCR). The intrinsic viscosity of EP-CR and EP-ΝCR in toluene was measured as a function of temperature. EP-CR was the only sample to exhibit a decrease in intrinsic viscosity around 0 °C, suggesting a decrease of the hydrodynamic volume of the polymer coil as expected if EP-CR forms microcrystals in solution. The light scattering intensity of 2 g/L solutions of EP-CR and EP-ΝCR was also measured as a function of temperature. The EP-CR solutions showed an increase in light scattering intensity at temperatures below 0 °C. The same observations were made with the fluorescently labeled EPs using DSC, intrinsic viscosity, and light scattering measurements, demonstrating that fluorescently labeling the polymers did not affect their solution properties. However, the high sensitivity of fluorescence enabled us to perform experiments at polymer concentrations as low as 20 mg/L. Experiments were carried out using fluorescence resonance energy transfer and pyrene excimer formation that established the absence of intermolecular association at this polymer concentration. These fluorescence experiments indicate that EP-CR undergoes a transition at 0 °C in toluene consistent with a decrease of the hydrodynamic volume of the polymer coil. These experiments constitute the first evidence that crystallization of semicrystalline EPs in solution can occur intramolecularly.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».