Density Functional Theory Computational Study on the Thermal Cycloreversion of 2-Acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Δ<sup>3</sup>-1,3,4-oxadiazoline: Evidence for a Carbonyl Ylide Intermediate
Notice bibliographique
Résumé
Three [3 + 2] cycloreversions of 2-acetoxy-2-methoxy-5,5-dimethyl-Delta(3)-1,3,4-oxadiazolines were examined by computation at the density functional level of theory. The lowest activation energies are those for cycloreversion to 2-diazopropane and acetic methylcarbonic anhydride and for cycloreversion to N(2) and a carbonyl ylide. Those are the reactions that are observed experimentally. A third cycloreversion, to acetoxy(methoxy)diazomethane and acetone, has a much larger barrier. The carbonyl ylide is a real intermediate, but it fragments easily to acetone and acetoxy(methoxy)carbene. The lifetime of the ylide may be so short, in some cases, as to blur the distinction between a two-step cycloreversion of the oxadiazoline and a concerted process that generates three fragments in one step.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».