Preparation and Reactivities of PCP-Type Pincer Complexes of Nickel. Impact of Different Ligand Skeletons and Phosphine Substituents
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the diphosphine ligand i -Pr 2 P(CH 2 ) 5 P( i -Pr) 2 with NiBr 2 at 110 °C gives a mixture of the 16-membered bimetallacycle { i -Pr 2 P(CH 2 ) 5 P( i -Pr) 2 } 2 Ni 2 Br 4, 1, and the pincer-type complex {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiBr, 2; the latter can also be obtained by heating 1 in the presence of 4-(dimethylamino)pyridine or under vacuum. Complex 2 undergoes transmetalation with RMgCl or RLi to give {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiR (R = Me ( 4 ), C≡CMe ( 5 ), Ph ( 6 ), n -Bu ( 7 ), and C≡CPh ( 8 )); the phenylacetylide derivative 8 was also obtained from the reaction of PhC≡CH with 4, 5, or 7 . The Ni−Me derivative 4 reacts with PhX (X = I, Br, Cl) to give the product of C−C coupling reaction (Ph−Me) and the Ni−X analogues of 2, and tests have shown that 2 is a competent catalytic precursor for the coupling of PhCl and MeMgCl. The available evidence suggests that this catalytic process does not involve Ni 0 intermediates. Indeed, cyclic voltammetry measurements show that 2 can undergo two consecutive oxidations, and attempts to generate isolable high-valent species yielded the five-coordinate, 17-electron Ni III species {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiX 2, 9, from the reaction of 2 with FeX 3 (X = Cl, Br). Characterization of all new complexes, including X-ray diffraction studies on single crystals of complexes 1 − 6 and 9, is described.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle