Preparation and Reactivities of PCP-Type Pincer Complexes of Nickel. Impact of Different Ligand Skeletons and Phosphine Substituents
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the diphosphine ligand i -Pr 2 P(CH 2 ) 5 P( i -Pr) 2 with NiBr 2 at 110 °C gives a mixture of the 16-membered bimetallacycle { i -Pr 2 P(CH 2 ) 5 P( i -Pr) 2 } 2 Ni 2 Br 4, 1, and the pincer-type complex {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiBr, 2; the latter can also be obtained by heating 1 in the presence of 4-(dimethylamino)pyridine or under vacuum. Complex 2 undergoes transmetalation with RMgCl or RLi to give {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiR (R = Me ( 4 ), C≡CMe ( 5 ), Ph ( 6 ), n -Bu ( 7 ), and C≡CPh ( 8 )); the phenylacetylide derivative 8 was also obtained from the reaction of PhC≡CH with 4, 5, or 7 . The Ni−Me derivative 4 reacts with PhX (X = I, Br, Cl) to give the product of C−C coupling reaction (Ph−Me) and the Ni−X analogues of 2, and tests have shown that 2 is a competent catalytic precursor for the coupling of PhCl and MeMgCl. The available evidence suggests that this catalytic process does not involve Ni 0 intermediates. Indeed, cyclic voltammetry measurements show that 2 can undergo two consecutive oxidations, and attempts to generate isolable high-valent species yielded the five-coordinate, 17-electron Ni III species {( i -Pr 2 PCH 2 CH 2 ) 2 CH}NiX 2, 9, from the reaction of 2 with FeX 3 (X = Cl, Br). Characterization of all new complexes, including X-ray diffraction studies on single crystals of complexes 1 − 6 and 9, is described.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».