Flash photolytic generation and study of <i>p</i>‐quinone α‐phenylmethide and <i>p</i>‐quinone α,α‐diphenylmethide in aqueous solution
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract p ‐Quinone α‐phenylmethide ( 7 ) and p ‐quinone α,α‐diphenylmethide ( 8 ) were generated by flash photolytic dehydration of p ‐hydroxy‐α‐phenylbenzyl alcohol ( 9 , R 1 = Ph, R 2 = H) and p ‐hydroxy‐α,α‐diphenylbenzyl alcohol ( 9 , R 1 = R 2 = Ph) respectively, and rates of their decay were measured in aqueous perchloric acid and sodium hydroxide solutions and also as in acetic acid, biphosphate ion, tris(hydroxymethyl)methylammonium ion, ammonium ion and bicarbonate ion buffers. The rate profiles for the hydration of these quinone methides that these data provide show hydronium ion and hydroxide ion‐catalyzed regions and also ‘uncatalyzed’ water reactions, with saturation of hydronium ion catalysis in dilute solution for the diphenyl‐substituted substrate but only in concentrated acid solution for the less basic monophenyl substrate. Both substrates also give inverse hydronium ion isotope effects ( k H + / k D + < 1). These results show that the hydronium ion‐catalyzed reactions occur by rapid pre‐equilibrium protonation of the quinone methide on its carbonyl oxygen atom followed by rate‐determining capture of the benzyl‐type carbocation thus formed by water. Phenyl substitution retards the rate of hydration and also reduces the acidity constant of the quinone methide conjugate acid. The molecular basis of these substituent effects is discussed. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle