Design of Sterically Demanding, Electron-Rich Carbene Ligands with the Perimidine Scaffold
Notice bibliographique
Résumé
A family of N, N ‘-disubstituted perimidinium cation salts were employed as precursors to persistent monomeric carbenes with novel molecular architectures and electronic structures. Depending on the substituents, reaction of these 1,3-disubstituted perimidinium cations with LiN(SiMe 3 ) 2 led either to deprotonation and generation of new carbenes or to enetetramines. In addition to spectroscopic characterization, crystallographic analysis of C 10 H 6 ( i PrN) 2 C ( 10 ), C 10 H 6 ( i PrN)(Me 3 CCH 2 N)C ( 11 ), {C 10 H 6 [N(3,5-Me 2 C 6 H 3 )] 2 C} 2 ( 13 ), and C 10 H 6 ( i PrN)(3,5-Me 2 C 6 H 3 N)C ( 14 ) definitively confirmed the nature of these species. The mixed benzyl/cycloheptyl-substituted carbene C 10 H 6 ( cyclo- C 7 H 13 N)(p-MeC 6 H 4 CH 2 N)C ( 17 ) was observed to undergo dimerization upon heating to yield both cis and trans isomers of the enetetramine {C 10 H 6 ( cyclo- C 7 H 13 N)( p- MeC 6 H 4 CH 2 N)C} 2, (17) 2 . Rhodium complexes of these perimidine-based carbenes were accessed via reactions with either monomeric carbene or enetetramine. Spectroscopic and crystallographic analysis of these rhodium−carbene complexes revealed the sterically demanding nature of the carbene ligands, which is manifested in the observation of hindered Rh−C carbene bond rotation and through % V bur measurements, and their exceptional electron-donating ability.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».