The Effects of Activators on Zirconium Phosphinimide Ethylene Polymerization Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Synthetic routes to the species CpZr(NP t- Bu 3 ) 2 Cl, 7, Cp 2 Zr(NP t- Bu 3 )Cl, 8, CpZr(NP t -Bu 3 ) 2 Me, 9, Cp 2 Zr(NP t- Bu 3 )Me, 10, and CpZr(NP t -Bu 3 ) 2 Bn, 11, were developed in a manner similar to that previously reported for zirconium phosphinimide complexes. Rather than employing metathesis routes, transamination was considered to synthesize bis-phosphinimide zirconium complexes. At ambient temperature, Zr(NP t -Bu 3 ) 3 (NMe 2 ), 15, was isolated in less than 5% yield, but could be obtained cleanly via reaction of Zr(NP t -Bu 3 ) 3 Cl, 14, with LiNMe 2 . However, thermolysis of Zr(NEt 2 ) 4 with HNP t -Bu 3 afforded Zr(NP t -Bu 3 ) 2 (NEt 2 ) 2, 12, which was subsequently converted to Zr(NP t -Bu 3 ) 2 Cl 2, 13, upon reaction with trimethylsilyl chloride. Cationic products were generated from the reaction of Lewis acids in the presence of a donor to provide the salts [CpZr(NP t -Bu 3 )Me(THF)][MeB(C 6 F 5 ) 3 ], 16, [Cp*Zr(NP t- Bu 3 )(( i -PrN) 2 CMe)][MeB(C 6 F 5 ) 3 ], 17, and [CpZr(NP t- Bu 3 )(( i -PrN) 2 CMe)][MeB(C 6 F 5 ) 3 ], 18 . Similarly, reaction of [HNMe 2 Ph][B(C 6 F 5 ) 4 ] with 4 generated the salt [CpZr(NP t -Bu 3 )Me(NMe 2 Ph)][B(C 6 F 5 ) 4 ], 19, while reaction of 11 with B(C 6 F 5 ) 3 gave the base-free product [CpZr(NP t -Bu 3 ) 2 ][BnB(C 6 F 5 ) 3 ], 20 . Structural considerations and preliminary MO calculations support the reactivity studies that augur well for olefin polymerization activity. Experimentally, previously reported screening using MAO as a solvent scrubber/activator with 1 − 4 showed only moderate polymerization activities. However, use of 20 equiv of Al( i -Bu) 3 as scavenger and 2 equiv of B(C 6 F 5 ) 3 as cocatalyst resulted in a significant increase in activity relative to that observed upon activation with MAO. Use of [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ] as the cocatalyst led to even higher ethylene polymerization activities.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».