Gas-Phase Oligomerization of Propene Initiated by Benzene Radical Cation
Notice bibliographique
Résumé
Initiation of the radical cation polymerization of propene has been observed following the selective ionization of benzene in the gas phase by resonance two-photon ionization−high-pressure mass spectrometry (R2PI−HPMS) and by selected ion flow tube (SIFT) techniques. In this system, the aromatic initiator (C 6 H 6 ) has an ionization potential (IP) between those of the reactant's monomer (C 3 H 6 ) and its covalent dimer (C 6 H 12 ), i.e, IP(C 3 H 6 ) > IP(C 6 H 6 ) > IP(C 6 H 12 ). Therefore, direct charge transfer from C 6 H 6 •+ to C 3 H 6 is not observed due to the large endothermicity of 0.48 eV, and only the adduct C 6 H 6 •+ (C 3 H 6 ) is formed. However, coupled reactions of charge transfer with covalent condensation are observed according to the overall process C 6 H 6 •+ + 2C 3 H 6 → C 6 H 12 •+ + C 6 H 6, which results in the formation of a hexene product ion, C 6 H 12 •+ . The formation of this ion can make the overall process of charge transfer and covalent condensation significantly exothermic. At higher concentrations of propene, the reaction products are the propene oligomers (C 3 H 6 ) n •+ with n = 2−7 and the adduct series C 6 H 6 •+ (C 3 H 6 ) n with n ≤ 6. The significance of the coupled reactions is that the overall process leads exclusively to the formation of the condensation product (C 3 H 6 ) n •+ and avoids other competitive channels in the ion/molecule reactions of propene. Gas-phase nominal second-order rate coefficients for the overall reaction into both channels are in the range of (1−3) × 10 -12 cm 3 s -1 . The rate coefficients into both channels, especially for the formation of the C 6 H 12 •+ dimer, have large negative temperature dependencies. Consistent with the gas-phase results, the intracluster reactions of C 6 H 6 •+ produced selectively by R2PI of mixed benzene/propene clusters also do not form the monomer ion C 3 H 6 •+ but form higher propene clusters (C 3 H 6 ) n •+ that contain at least the C 6 H 12 •+ hexene ion. The similarity of the reaction mechanisms in the gas phase and in preformed clusters suggests that the mechanism may also apply in the condensed phase in common aromatic solvents such as benzene and toluene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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