Multi-mechanism linear free energy relationships and isoequilibrium or isokinetic temperatures
Notice bibliographique
Résumé
The equations that describe the temperature dependence of the various terms in multi-mechanism linear free energy relationships (MMLFERs) are outlined with respect to reactions of organometallics involving P-donors. Each MMLFER includes a term defining the free energy of a standard reaction characterized by a chosen standard P-donor. Other terms quantify the various mechanisms by which the free energy of the standard reaction is modified by the participation of other P-donors that have different electronic and steric properties. Several different electronic terms can be involved. The temperature dependence of the modifying terms can provide measurements of the separate enthalpic and entropic contributions to the modifying processes. For MMLFERs that involve equilibrium or rate constants, each modifying term is associated with its own isoequilibrium or isokinetic temperature (IET or IKT) which defines the temperature at which each term is reduced to zero. These temperatures are provided by the ratios of the enthalpic and entropic contributions and it is suggested that they have little or no theoretical significance in themselves, although they can of course be of practical importance. There can be no meaningful single IET or IKT for any single series of reactions that show MMLFERs. The equations defining the temperature dependence of the modifying terms are applied to an extensive set of published reduction potentials for the complexes [(η5-C5H5)(CO)LFe(COMe)]+, where L = a large selection of P-donor ligands. The main modifying terms involve opposing σ-donicity and π-acidity effects and the enthalpic and entropic contributions are examined.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».