Second Harmonic Optical Activity of Tryptophan Derivatives Adsorbed at the Air/Water Interface
Notice bibliographique
Résumé
Optical activity in second harmonic reflection from the air/water interface of solutions of simple tryptophan (trp) derivatives has been investigated. The derivatives include d - and l -optical isomers of Boc-trp and dd - and ll -isomers of the dipeptide Boc-trp-trp, where Boc is tert -butyloxycarbonyl. An experimental method based on polarization modulation of fundamental radiation by rotation of a quarter-wave retardation plate has been used to completely characterize the second-order nonlinear susceptibilities of the chiral surfaces, for the fundamental wavelength λ = 564 nm. Boc-trp and Boc-trp-trp show similar chiral contributions to the nonlinear susceptibilities, which indicates that the chiral response does not depend on intramolecular interactions between trp residues. The efficiency of second harmonic reflection has been shown to be resonantly enhanced at the two-photon level, in the region of the near-UV bands (∼280 nm) of the indole chromophore of tryptophan. The origin of the chiral response is discussed in terms of simple microscopic models, and a comparison is made with optical activity of tryptophanyl compounds in linear spectroscopy. The peptide gramicidin, incorporating several trp residues, showed no evidence of optical activity in second harmonic reflection from the air/water interface. This indicates that second harmonic optical activity is sensitive to structural effects such as conformational and orientational distributions of trp residues at the interface.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».