Transformations of Cyclic Olefins Mediated by Tungsten Nitrosyl Complexes
Notice bibliographique
Résumé
This report describes investigations that have elucidated the nature, extent, and mechanism of the cyclic-olefin oligomerization effected by a series of tungsten precatalysts, with particular focus on Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 ) 2 ( 1 ) and Cp*W(NO)(CH 2 SiMe 3 )(η 2 -CPhCH 2 ) ( 2 ). Upon thermolysis, these precatalysts oligomerize simple cyclic olefins, from cyclopentene to cyclooctene, into ring-retaining oligomers as high as dodecamers (depending on the substrate) with remaining sites of unsaturation. Precatalyst initiation involves the coupling of one equivalent of the substrate with the reactive 16 e intermediate thermally generated by the precatalyst (i.e., an alkylidene by 1 or an η 2 -alkyne complex by 2 ), followed by rearrangement of the coupled ligand in the metal’s coordination sphere either to an olefin or to a diene (with concomitant loss of two hydrogen atoms). The rearranged ligand is displaced from the metal center as two equivalents of substrate coordinate to form a putative bis-olefin complex, Cp*W(NO)(cyclic olefin) 2, that represents the convergent entry point to the catalytic cycle for the precatalysts. The coordinated olefins undergo metal-mediated coupling to form a metallacyclopentane complex. The metallacycle then undergoes β-hydrogen activation and reductive elimination to generate an η 2 -cyclic-olefin dimer. Further incorporation of substrate leads to formation of trimers and higher oligomers. Alternatively, expulsion of any coordinated oligomer from the tungsten center regenerates the reactive bis-olefin complex. Finally, decomposition of the tungsten catalyst species is consistent with a bimetallic pathway. All new organometallic complexes have been characterized by conventional spectroscopic and analytical methods, and the solid-state molecular structures of several compounds have been established by X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,010 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».