Mechanisms for anionic butadiene polymerization with alkyl lithium species
Notice bibliographique
Résumé
Anionic butadiene polymerization by means of [Li-polybutadienyl] x species (x = 1–6, 8) without polar agents was investigated by means of density functional theory (DFT) under conditions relevant to industrial application, namely in a low-dielectric hydrocarbon solvent and at room temperature. The calculations indicate that the dimeric and tetrameric catalyst species together account for the bulk of Li-polybutadienyl species in the polymerization mixture under typical conditions. It is likely that each type of oligomer produces its own “fingerprint” signature polymer microstructure, as there is a systematic variation in the amounts of 1,2- and 1,4-insertions as well as in the preference of cis- and trans-butadiene. According to the calculations, higher aggregated Li species tend to produce more 1,2-insertions and prefer trans- over cis-butadiene insertion, while the dimer prefers trans-butadiene and 1,4-insertions. The dimer closely reproduces the experimentally observed polybutadiene microstructure (5%–10% 1,2-insertion, approximately equal ratios of cis and trans units with a slight predominance of trans). The monomeric catalyst species shows a clear preference for insertion of cis-butadiene over trans-butadiene. Thus, the monomer species is predicted to be present in the polymerization mixture in very small concentrations under normal conditions and the overall polymerization is predicted to be mainly carried out by the dimeric catalyst species.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».