On the origin of the trans‐influence in square planar d<sup>8</sup>‐complexes: A theoretical study
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The trans influence of ligands T in trans‐[Ni(Cl)2NH3T]n complexes with T−B(Me) , H−, CP−, CH2CH , CN−, HCC−, Cl−, F− for n = −1 and TPF3, PH3, P(CH3)3, CO for n = 0 has been analyzed with the help of the extended transition state (ETS) energy decomposition scheme as well as the natural orbitals for chemical valence (NOCV) method. The TCl2NiNH3 bond is made up of the bonding interaction between the empty σNi acceptor orbital on the [TCl2Ni]n fragment and the σNH3 donor orbital. The σNi orbital is in turn an out‐of‐phase combination between d on the metal and an occupied σT orbital: σNi = d − C1 × σT. It is shown that the trans influence is related to the contribution (C1) to σNi from σT. Thus, the smaller the contribution C1 to σNi the larger the <σNi|σNH3> overlap and the stronger the TCl2NiNH3 bond. The contribution C1 is in turn related to the orbital energy ε(σT) of T. Thus the lower ε(σT) is, the smaller is C1. There is thus an inverse relation between the trans influence of a ligand T and its electronegativity. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2009
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».