Small bite-angle diphosphines — Synthesis and structure of low-valent complexes of bis(di-<i>ortho</i>-tolylphosphino)methane (dotpm) and related ligands
Notice bibliographique
Résumé
The coordination chemistry of bis(di-ortho-tolylphosphino)methane (dotpm) has been studied. It is an excellent chelating ligand and a range of low-valent mononuclear complexes have been prepared; cis-[M(CO) 4 (η 2 -dotpm)] (M = Cr, Mo, W; 1–3), [CpRuCl(η 2 -dotpm)] (4), and cis-[MX 2 (η 2 -dotpm)] (M = Pt, X = Cl, Br, I; 5a–5c, M = Pd, X = Cl; 6). The backbone protons are relatively acidic and can be deprotonated using n-BuLi or LiN(SiMe 3 ) 2 . Subsequent alkylation by RX (X = halogen; R = Me, Et, CH 2 Ph) affords cis-[M(CO) 4 (η 2 -Rdotpm)] (M = Cr, Mo, W, R = Me; 7–9, M = Mo, W, R = Et, CH 2 Ph; 12–15), [CpRuCl(η 2 -Medotpm)] (10), and cis-[PtI 2 (η 2 -Medotpm)] (11). Thermolysis of cis-[Mo(CO) 4 (η 2 -Medotpm)] (8) yields what is believed to be the coordinately and electronically unsaturated complex [Mo(CO) 3 (η 2 -Medotpm)] (16), suggesting that derivatives of dotpm (cone angle 194°) are bulky enough to stabilize a 16-electron complex. Crystal structures of 2, 3, 7–9, 13, and 14 have been determined (diphosphine bite angles ranging from 66.58(3)° to 70.96(5)°.Key words: diphosphine, transition metal, bulky, carbonyl, ortho-tolyl.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».