Thermodynamic and Kinetic Control over the Reduction Mechanism of the Pd<sub>3</sub>(dppm)<sub>3</sub>(CO)(I)<sup>+</sup> Cluster
Notice bibliographique
Résumé
The reduction mechanism of the title cluster has been investigated by means of cyclic voltammetry (CV), rotating disk electrode (RDE) voltammetry, and coulometry. The 2-electron reduction proceeds via two routes simultaneously. The first one involves two 1-electron reduction steps, followed by an iodide elimination to form the neutral Pd(3)(dppm)(3)(CO)(0) cluster (EEC mechanism). The second one is a 1-electron reduction process, followed by an iodide elimination, then by a second 1-electron step (ECE mechanism) to generate the same final product. Control over these two competitive mechanisms can be achieved by changing temperature, solvent polarity, iodide concentration, or sweep rate. The reoxidation of the Pd(3)(dppm)(3)(CO)(0) cluster in the presence of iodide proceeds via a pure ECE pathway. The overall results were interpreted with a six-member square scheme, and the cyclic and RDE voltammograms were simulated, in order to extract the reaction rate and equilibrium constants for iodide exchange for all three Pd(3)(dppm)(3)(CO)(I)(n)() (n = +1, 0, -1) adducts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».