Meta-Substituted Thienyl Benzenes: A Comparative Synthetic, Structural and Computational Study
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
A selection of metal-catalyzed C-C bond-forming strategies has been evaluated in the synthesis of a series of meta-substituted thienylbenzenes, (T(n))(2)C(6)H(4) and (T(n))(3)C(6)H(3) (n = 1, 2; T(1) = 2-thienyl; T(2) = 2,2'-bithien-5-yl). Kumada coupling reactions catalyzed by PdCl(2)(dppf) between the appropriate thienyl Grignard and either 1,3- or 1,3,5-bromo- or iodobenzenes were found to be the most reliable in terms of convenience, selectivity and yield (dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene). These conditions also allowed the optimized syntheses of mixed (thienyl)(halo)benzenes, (T(n))C(6)H(3)X(2) and (T(n))(2)C(6)H(3)X (X = Br, I); the latter bromides could be further elaborated in subsequent Stille, Sonogashira, or Kumada reactions to furnish bis(thienyl) compounds bearing electron-donating or -withdrawing groups in the third meta position, (T(n))(2)C(6)H(3)R (R = Ph, p-MeOC(6)H(4), p-FC(6)H(4); n = 1, 2) and (T(1))(2)C(6)H(3)R' (R' = Me, C[triple bond]CPh, Fc; Fc = ferrocenyl). The relative effects of R, R', and n were evaluated by electronic spectroscopy, cyclic voltammetry and calculation. The absorption and emission characteristics and calculated ionization potentials and HOMO-LUMO gaps of these compounds were strongly dependent on n and largely insensitive to R/R'. These measured and calculated properties were also found to be largely invariant with respect to the degree of substitution about the central ring in the meta-substituted benzenes (T(n))(m)X(3-m)C(6)H(3) (m = 1-3; n = 1, 2; X = Br, H), although in the case of n = 1, there was a smooth, albeit small, increase in the emission maximum with increasing thienyl substitution. These findings essentially confirmed earlier theoretical predictions that the thienyl "arms" of meta-substituted phenyl-cored dendrimers were predominantly responsible for absorption and that excitons were localized to the "arms" without any electronic coupling between them, but also introduced the caveat that there was a minimum of two contiguous thiophene rings required for strict exciton localization to the arms. The oxidation potentials of the compounds in solution ranged from 0.9 to 1.6 V and were not rationally dependent on the degree of substitution or the nature of R/R'.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,012 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle