Self-Exchange Reaction Kinetics of Metallocenes Revisited: Insights from the Decamethylferricenium−Decamethylferrocene Reaction at Variable Pressure
Notice bibliographique
Résumé
Rate constants k(ex) and volumes of activation deltaV(ex) have been obtained using (1)H NMR for the self-exchange reaction of the [(eta(5)-C(5)(CH(3))(5))(2)Fe](+) hexafluorophosphate and tetrafluoroborate with [(eta(5)-C(5)(CH(3))(5))(2)Fe] in acetone-d(6) (deltaV(ex) = -8.6 +/- 0.3 cm(3) mol(-)(1)), dichloromethane-d(2), and (semiquantitatively) in acetonitrile-d(3). Under the experimental conditions, ion pairing was significant only in CD(2)Cl(2), but even that produced only a minor reduction in k(ex) and so had a negligible effect on deltaV(ex) ( = -6.4 +/- 0.2 cm(3) mol(-)(1) with PF(6)(-)). In all cases, deltaV(ex) is negative and consistent with a simple two-sphere activation model, rather than with that of Weaver et al. (Nielson, R. M.; McManis, G. E.; Safford, L. K.; Weaver, M. J. J. Phys. Chem. 1989, 93, 2152) in which the barrier crossing rate is limited by solvent dynamics. Similarly, the approximately 5-fold increase in k(ex) on going from [(eta(5)-C(5)H(5))(2)Fe](+/0) to [(eta(5)-C(5)(CH(3))(5))(2)Fe](+/0) in acetone can be explained with the two-sphere model on the basis of the effects of reactant size on the solvent reorganization energy, without reference to solvent dynamics.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».