New Self-Activating Organochromium Catalyst Precursor for Selective Ethylene Trimerization.
Notice bibliographique
Résumé
Two catalytic systems based on anionic ligands with the NPN structural motif, bearing tri- and pentavalent phosphorus, respectively, have been compared vis-à-vis their ability to selectively trimerize ethylene. In the case of the trivalent phosphorus ligands, reaction of the Cr(II) catalyst precursor [( t -Bu)NPN( t -Bu)] 2 Cr ( 1 ) with 2 equiv of MeLi afforded the Cr(III) species [( t -Bu)NP(Me)N( t -Bu)] 2 CrLi(OEt 2 ) ( 2 ). The same reaction with 3 equiv of MeLi yielded instead the Cr(II) species {[( t -Bu)NP(Me)N( t -Bu)]Cr(μ-Me)} 2 {Li(THF)} 2 ( 3 ). The P atoms of both 2 and 3 have been methylated. Activation of 2 and 3 with MAO produced an S-F distribution of oligomers. Conversely, activation of 3 with EtAlCl 2 exclusively afforded 1-hexene together with a small amount of polymer as a byproduct. Treatment of 2 with EtAlCl 2 did not yield an active catalyst. The reaction of CrCl 2 (THF) 2 with [( t- Bu)NP(Ph) 2 N( t -Bu)] − Li +, containing pentavalent phosphorus, afforded the Cr(II) derivative [( t- Bu)NP(Ph) 2 N( t- Bu)]Cr(μ-Cl) 2 Li(THF) 2 ( 4 ). Its alkylation with EtLi gave the ethyl-bridged dimer {[( t- Bu)NP(Ph) 2 N( t -Bu)]Cr(μ-Et)} 2 ( 5 ), which, upon thermolysis, afforded [( t- Bu)NP(Ph) 2 N( t -Bu)] 2 Cr ( 6 ). The structures of 5 and 3 are closely related, having in common two bridging alkyls and the same metal oxidation state but differing with respect to the P atom oxidation state and the presence/absence of alkali-metal cations. The catalytic behavior instead is remarkably different. Complex 5 is active as a self-activating selective ethylene trimerization catalyst, while complex 3 requires activation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».