The Endothermic Effects during Denaturation of Lysozyme by Temperature Modulated Calorimetry and an Intermediate Reaction Equilibrium
Notice bibliographique
Résumé
To gain insight into the thermodynamics of protein denaturation, the complex heat capacity, C p * (= C p ‘ − iC p ‘ ‘) of lysozyme−water system has been measured at pH 2.5 in the 293−368 K range by using temperature-modulated scanning calorimetry (TMSC), a technique in which the thermally reversible enthalpy changes are measured separately and simultaneously with the thermally irreversible enthalpy changes. The plot of C p ‘ against the temperature T shows a broad peak, which is similar to that observed in C p, DSC, measured here and elsewhere by differential scanning calorimetry (DSC), a technique which gives the sum of both the reversible and irreversible contributions in the apparent heat capacity value. This peak in C p, DSC has been generally attributed to endothermic heat absorption on reversible and irreversible unfolding processes and irreversible thermal denaturation. It is shown that the observed C p ‘ peak results from heat absorption when the equilibrium constant between the native lysozyme state and a conformationally different intermediate state increases with T . The plot of C p ‘ versus T is subdivided into four regions, corresponding to the dominance of a certain process. Thermal denaturation of lysozyme was found to occur according to a scheme, native state ↔ unfolded (intermediate) state → denatured state. This conclusion is consistent with the general view that the first step of denaturation of small one-domain globular protein like lysozyme is a reversible conformational (unfolding) transition, and the second step is irreversible denaturation. It is shown that when kept isothermally at T > 341 K, i.e., within the transition temperature range, C p ‘ of lysozyme decreases. This decrease is exponential in time and corresponds to a rate constant, which varies according to the Arrhenius-type equation, with a preexponential factor of 5 × 10 20 s -1 and energy of 167 kJ/mol. The overall kinetics of the denaturation reaction is of the first order.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».